碳-碳键形成反应是实现从简单分子到复杂有机化合物的关键步骤之一,在精细化学品合成中占有无可替代的重要地位。但传统的钯催化的碳-碳键形成反应通常需要使用昂贵的有机配体且需惰性气氛保护。我校长江学者特聘教授邱介山领导的学术团队最近发现,在绿色溶剂体系如聚乙二醇及水相中无需外加配体即可顺利实现钯催化的碳-碳键形成反应,发现氧气的存在能促进反应的进行。该团队最新的研究工作以In Situ Formation of N,O-Bidentate Ligand via the Hydrogen Bond for Highly Efficient Suzuki Reaction of Aryl Chlorides为题(作者:硕士研究生杨伟波,刘春副教授*,邱介山教授)发表在英国皇家化学会旗舰刊物Chemical Communications上(2010, 46, 2659-2661, SCI影响因子 5.50)。这一工作引起国际学术界的高度关注,被SYNFACTS杂志主编、德国慕尼黑大学Paul Knochel教授在金属调制的合成化学栏目重点推介(SYNFACTS 2010, 7, 812)。

这一开创性的工作思路独到,揭示了有氧条件下钯催化无外加配体的氯代芳烃Suzuki偶联反应中溶剂之间通过氢键形成的氢键复合物对偶联反应的影响规律;提出了由两种简单的溶剂分子(乙醇和N,N-二甲基乙酰胺)在氢键作用下原位形成的氢键复合物可作为N,O双齿配体来促进钯催化的氯代芳烃Suzuki反应的机理。这是世界上首例通过简单的有机溶剂组合来实现钯催化无外加配体的氯代芳烃Suzuki反应体系。这一富有创意的工作为难活化的氯代芳烃的Suzuki反应提供了一种简单、高效、实用的新方法,亦为用于碳-碳键形成反应的配体分子结构的设计提供了新思路和普适性的技术平台。研究工作得到精细化工国家重点实验室开放课题(KF0801)、大连理工大学理学研究基金(2008)、国家自然科学基金(20725619, 20836002, 20976024)等资助。
(化工与环境生命学部 刘春)
SYNFACTS杂志简介:该杂志创办初衷是将合成化学、材料化学以及生物催化剂等方面的重大进展以最快的速度向相关领域进行推介,每年发表12期。推介文章选择国际学术界近百种重要期刊上发表的论文。
原文链接:http://www.rsc.org/Publishing/Journals/CC/article.asp?doi=b925144h